32 metų futbolininkas dar praėjusių metų lapkritį pareiškė, kad paliks rinktinę po pasaulio čempionato. Su Ispanijos rinktine pasaulio čempionu tapęs C.Puyolis patvirtini, kad savo sprendimo nepakeis ir prašė nekviesti jo į draugiškas rungtynes su Meksika rugpjūčio 11 dieną.
C.Puyolis vilkėdamas Ispanijos rinktinės marškinėliais žaidė 90 rungtynių ir pelnė tris įvarčius. Be pasaulio čempiono titulo jis 2008 metais dar laimėjo ir Europos čempionatą.
Ispanų nacionalinėje komandoje futbolininkas debiutavo 2000 metais rungtynėse su Olandija. Savo paskutinį mačą C.Puyolis taip pat žaidė su olandais, kuriuos planetos pirmenybių finale įveikė 1:0.
Tikriausiai labiausiai matomas C.Puyolis buvo per pusfinalio rungtynes su Vokietija, kai galva pelnė pergalingą įvartį,
